Влияние медно-цинковых хелатных комплексов нитрило-трис-метиленфосфоновой кислоты на коррозионно-электрохимическое поведение стали в водной среде

Capa

Citar

Texto integral

Acesso aberto Acesso aberto
Acesso é fechado Acesso está concedido
Acesso é fechado Somente assinantes

Resumo

Влияние комплексных соединений Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3]·13H2O с хелатной структурой на коррозионно-электрохимическое поведение стали 20 в среде боратного буферного раствора при pH 7.4 и естественной аэрации изучено потенциодинамическим методом, методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии поверхности с микроанализом. Установлено, что ингибитор исследованного типа обладает наилучшими защитными свойствами при соотношении Cu:Zn = 1:3. Оптимальная концентрация ингибиторов исследованного типа составляет 1 ммоль·дм–3. Обсужден механизм ингибирующего действия гетерометаллических ингибиторов рассмотренного типа. Синергический эффект действия ионов [CuN(CH2PO3)3]4– и [ZnN(CH2PO3)3]4– проявляется в области потенциалов –0.8÷–0.1 В (х.с.э.). На поверхности стали образуются наночастицы металлической меди, стимулирующие процесс выделения в приповерхностный слой коррозионной среды ионов Fe2+. Взаимодействие ионов Fe2+ с ионами ингибитора [ZnN(CH2PO3)3]4– приводит к формированию на поверхности стали слоя труднорастворимого комплекса [Zn1/2Fe1/2(H2O)3N(CH2PO3)3]n.

Texto integral

Acesso é fechado

Sobre autores

Игорь Жилин

АО «Ижевский электромеханический завод «КУПОЛ»; Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0009-0008-2380-1050
Rússia, 426033, г. Ижевск, ул. Песочная, д. 3; 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Фёдор Чаусов

Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Autor responsável pela correspondência
Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0000-0003-4950-2370
Scopus Author ID: 6602129105
Researcher ID: ABH-2695-2020

д.х.н.

Rússia, 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Наталья Ломова

Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0000-0002-6568-4736

к.ф.-м.н.

Rússia, 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Ирина Казанцева

Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0000-0003-4556-3854
Rússia, 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Никита Исупов

Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0000-0002-2515-8117
Rússia, 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Василий Воробьёв

Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0000-0002-9401-0802

к-ф.-м.н.

Rússia, 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Игорь Аверкиев

Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН

Email: chaus@udman.ru
ORCID ID: 0000-0001-9952-8363
Rússia, 426068, г. Ижевск, ул. Татьяны Барамзиной, д. 34

Bibliografia

  1. Chausov F. F., Kazantseva I. S., Reshetnikov S. M., Lomova N. V., Maratkanova A. N., Somov N. V. Zinc and cadmium nitrilotris(methylenephosphonate)s: A comparative study of different coordination structures for corrosion inhibition of steels in neutral aqueous media // ChemistrySelect. 2020. V. 5. N 43. P. 13711–13719. https://doi.org/10.1002/slct.202003255
  2. Жилин И. А., Чаусов Ф. Ф., Ломова Н. В., Казанцева И. С., Исупов Н. Ю., Аверкиев И. К. Влияние хелатного комплекса нитрило-трис-метиленфосфоновой кислоты с медью на коррозионно-электрохимическое поведение углеродистой стали в водной среде // ЖПХ. 2023. Т. 96. № 2. С. 184–199. https://doi.org/10.31857/S004446182302007X https://www.elibrary.ru/oulzrw [Zhilin I. A., Chausov F. F., Lomova N. V., Kazantseva I. S., Isupov N. Yu., Averkiev I. K. Impact of the chelate complex of nitrilotris(methylenephosphonic acid) with copper on the corrosion-electrochemical behavior of carbon steel in an aqueous medium // Russ. J. Appl. Chem. 2023. V. 96. N 2. P. 176–189. https://doi.org/10.1134/S1070427223020089].
  3. Kuznetsov Y. I., Redkina G. V. Thin protective coatings on metals formed by organic corrosion inhibitors in neutral media // Coatings. 2022. V. 12. N 2. ID 149. https://doi.org/10.3390/coatings12020149
  4. Holmes W. Silver staining of nerve axons in paraffin sections // The Anatomical Record. 1943. V. 86. P. 157–187. https://doi.org/10.1002/ar.1090860205
  5. Biesinger M. C. Advanced analysis of copper X-ray photoelectron spectra // Surf. Interf. Anal. 2017. V. 49. P. 1325–1334. https://doi.org/10.1002/sia.6239
  6. Grosvenor A. P., Kobe B. A., Biesinger M. C., McIntyre N. S. Investigation of multiplet splitting of Fe2p XPS spectra and bonding in iron compounds // Surf. Interf. Anal. 2004. V. 36. P. 1564–1574. https://doi.org/10.1002/sia.1984
  7. Чаусов Ф. Ф., Казанцева И. С., Ломова Н. В., Холзаков А. В., Шабанова И. Н., Суксин Н. Е. Термохимическое поведение кристаллических медно-цинковых комплексов нитрило-трис-метиленфосфоновой кислоты // ЖПХ. 2022. Т. 95. № 4. C. 458–467. https://doi.org/10.31857/S0044461822040065 https://www.elibrary.ru/dgyksg [Chausov F. F., Kazantseva I. S., Lomova N. V., Kholzakov A. V., Shabanova I. N., Suksin N. E. Thermochemical behavior of crystalline copper–zinc complexes of nitrilotris(methylenephosphonic) acid // Russ. J. Appl. Chem. 2022. V. 95. N 4. P. 519–528. https://doi.org/10.1134/S1070427222040073].

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML
2. Fig. 1. Anodic branches of polarization curves of steel at pH 7.4 and temperature of 25°C in the presence of Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3]·13H2O complexes with the ratio Cu:Zn = 3:1 (a), 1:1 (b) and 1:3 (c). Different curves correspond to the indicated values ​​of Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3]·13H2O concentration in the reaction medium сinh.

Baixar (288KB)
3. Fig. 2. Anodic branches of polarization curves of steel at pH 7.4 and temperature of 25°C in the presence of 1.0 mmol dm–3 of Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3]×13H2O complexes with different Cu:Zn ratios, as well as previously known inhibitors Na4[ZnN(CH2PO3)3]×13H2O (Cu:Zn = 0:1) and Na4[CuN(CH2PO3)3]×13H2O (Cu:Zn = 1:0).

Baixar (83KB)
4. Fig. 3. Dependence of the conditional efficiency of inhibition of anodic dissolution of steel Z* on the Cu:Zn ratio in the Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3]·13H2O complex at its concentration of 1 mmol·dm–3.

Baixar (35KB)
5. Fig. 4. Micrographs of the surface of steel 20 samples polarized at different potentials (CSE) in the presence of 1.0 mmol dm–3 of the inhibitor Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O with a Cu:Zn ratio of 1:3; magnification 40,000×. The sample potential is –0.8 (a), –0.68 (b), –0.55 (c), –0.38 (d), +0.21 (d), +1.2 V (e). In the images obtained using the Everhart-Thornley secondary electron detector, lighter areas correspond to the content of heavier elements (primarily Cu), and the dark background to the content of lighter elements (mainly Fe).

Baixar (553KB)
6. Fig. 5. Dependences of the average size of copper particles on the sample surface ⟨d⟩ (a), atomic fractions c of Fe, O and Cu in the composition of the surface layer (about 1 μm) of the sample and the anodic current i (b) on the sample potential E in the presence of 1.0 mmol dm–3 of the inhibitor Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O with a ratio of Cu:Zn = 1:3.

Baixar (85KB)
7. Fig. 6. X-ray photoelectron spectra in the ranges of binding energy EB corresponding to the spectra of Cu2p and Zn2p photoelectrons, obtained from the surface of samples polarized in a corrosive environment with the addition of 1.0 mmol dm–3 of Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O complexes at Cu:Zn = 3:1 (a) [sample potential E = –0.80 (1), –0.66 (2), –0.55 (3), –0.35 (4), +0.20 (5), +1.20 V (c.s.e.) (6)]; Cu:Zn = 1:1 (b) and Cu:Zn = 1:3 (c) [sample potential E = –0.66 (1), –0.55 (2), –0.35 (3), +0.20 (4), +1.20 V (c.s.e.) (5)].

Baixar (339KB)
8. Fig. 7. X-ray photoelectron spectra in the ranges of binding energy EB corresponding to the spectra of O1s and Fe2p photoelectrons, obtained from the surface of samples polarized in a corrosive environment with the addition of 1.0 mmol dm–3 of Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O complexes at Cu:Zn = 3:1 (a) [sample potential E = –0.80 (1), –0.66 (2), –0.55 (3), –0.35 (4), +0.20 (5), +1.20 V (c.s.e.) (6)]; Cu:Zn = 1:1 (b) and Cu:Zn = 1:3 (c) [sample potential E = –0.66 (1), –0.55 (2), –0.35 (3), +0.20 (4), +1.20 V (c.s.e.) (5)].

Baixar (265KB)
9. Fig. 8. X-ray photoelectron spectra in the binding energy range EB corresponding to the spectrum of P2p photoelectrons, obtained from the surface of samples polarized in a corrosive environment with the addition of 1.0 mmol dm–3 of Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O complexes at Cu:Zn = 3:1 (a) [sample potential E = –0.80 (1), –0.66 (2), –0.55 (3), –0.35 (4), +0.20 (5), +1.20 V (c.s.e.) (6)]; Cu:Zn = 1:1 (b) and Cu:Zn = 1:3 (c) [sample potential E = –0.66 (1), –0.55 (2), –0.35 (3), +0.20 (4), +1.20 V (c.s.e.) (5)].

Baixar (223KB)
10. Fig. 9. Composition profiles by the depth of the surface layers of steel 20 samples polarized in a corrosive environment with the addition of 1.0 mmol dm–3 of the Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O complex with a Cu:Zn ratio of 1:3 at different potentials: –0.38 (a), +0.21 (b) and +0.68 V (chemically stable electrochemical cell) (c).

Baixar (156KB)
11. Formula (I)

Baixar (87KB)
12. Formula (II)

Baixar (68KB)
13. Fig. 10. Proposed models of the structure of the surface layer of steel 20 at different potentials. CuZnNTP — Na4[(Cu,Zn)N(CH2PO3)3] 13H2O, FeZnNTP — [Zn1/2Fe1/2(H2O)3NH(CH2PO3H)3]n.

Baixar (272KB)

Declaração de direitos autorais © Russian Academy of Sciences, 2024