


Vol 64, No 5 (2024)
Articles
Использование прямого электрического нагрева в химических процессах (обзор)
Abstract
В обзоре проведен анализ существующих концепций использования электроэнергии для нагрева химических реакторов, прежде всего применяемых для проведения гетерогенно-каталитических процессов. Кратко рассмотрены основные способы использования электронагрева в химических реакциях, приведены примеры внедрения электронагрева на промышленном уровне, а также дана оценка перспектив перехода промышленности с традиционных систем нагрева на электрические.



Ионные жидкости для смазочных материалов: обзор современного состояния
Abstract
Статья посвящена возможностям использования ионных жидкостей (ИЖ) различного строения в качестве смазочных материалов или функциональных присадок к ним. ИЖ — расплавы солей, в которых анионы и катионы находятся в равновесном состоянии — благодаря своим свойствам получили широкое распространение в таких областях, как биотехнология, энергетика и “зеленая” химия. В обзоре описаны физико-химические свойства ИЖ, способы и методы их получения и применения, рассмотрен механизм их действия, вопросы взаимодействия с другими присадками к смазочным материалам, стоимость, а также будущие возможности развития. Как результат, показаны варианты применения ионных жидкостей в качестве перспективных противоизносных присадок к смазочным материалам.



Особенности термохимических превращений тяжелой смолы пиролиза при синтезе нефтеполимерной смолы
Abstract
Осуществлен синтез нефтеполимерной смолы путем термической полимеризации непредельных соединений тяжелой смолы пиролиза в автоклаве с мешалкой с последующей отгонкой непревращенных углеводородов под вакуумом. Определены кинетические параметры брутто-реакции по изменению иодного числа реакционной смеси, оценен вклад различных типов двойных связей в суммарный процесс полимеризации по данным инфракрасной спектроскопии. Методом хромато-масс-спектрометрии изучен состав дистиллятной фракции тяжелой смолы пиролиза до и после термической обработки. Определены групповой и элементный составы, физико-химические свойства вакуумного остатка тяжелой смолы пиролиза и нефтеполимерной смолы, изучены особенности их термохимических превращений методом термогравиметрии. На основе 1H и 13C спектров ЯМР установлены структурно-химические параметры исходных и вновь образующихся высокомолекулярных соединений. Предложен химизм их образования из винилароматических углеводородов, индена и его гомологов. Даны технологические рекомендации по повышению эффективности производства темных нефтеполимерных смол.



Зависимость защитных свойств катализатора гидроочистки дизельного топлива от содержания в сырье декаметилциклопентасилоксана
Abstract
В работе проведено исследование влияния содержания кремния в сырье на защитные свойства NiMo/Al2O3-катализатора в процессе гидроочистки дизельного топлива. Было проведено три эксперимента длительностью по 60 ч при различном начальном содержании кремния (Si) в дизельном топливе. В качестве дополнительного источника Si использовали декаметилциклопентасилоксан, что обеспечивало содержание кремния в сырье в количестве 100, 200 и 400 ppm. Секционирование слоя катализатора на пять частей перфорированными перегородками позволило получать профили концентрации кремния по высоте реактора. Установлено, что количество сорбированного (поглощенного) катализатором Si за время эксперимента линейно зависит от его содержания в сырье. Показано, что, несмотря на высокую концентрацию кремния (почти на два порядка большую по сравнению с промышленным сырьем), при его начальной концентрации 100 ppm, катализатор эффективно (практически полностью) поглощал кремний.



Зависимоcть активности и процесса in situ формирования ненанесенных сульфидных никель-вольфрамовых катализаторов совместного превращения пиридина и нафталина от содержания серы
Abstract
Ненанесенные сульфидные никель-вольфрамовые катализаторы получены in situ из соответствующих маслорастворимых соединений-прекурсоров и элементной серы в реакционных смесях нафталин–пиридин различного состава при 380°C, 5.0 МПа Н2, 5 ч и содержании Ni и W, соответственно, 7.3×10–5 и 1.5×10–4 моль. Установлено, что состав продуктов гидрирования нафталина и гидродеазотирования пиридина зависит от состава реакционной смеси и количества элементной серы, вводимой для in situ формирования сульфидных катализаторов. При полной конверсии нафталина с ростом содержания пиридина в смеси (от 0.5 до 9 мас.%) доля декалинов в продуктах снижается от 97 до 71 мас.% при мольном соотношении в катализаторе S/W, равном 4, и от 97 до 51 мас.% при S/W, равном 10. С увеличением мольного соотношения нафталин/пиридин от 0.5 до 60 наблюдали снижение степени превращения пиридина от 100 до 91% (при S/W, равном 4 мольн.) и от 100 до 81% (при S/W, равном 10 мольн.). Показано, что увеличение содержания серы способствует формированию более дисперсных частиц сульфида вольфрама, характеризующихся высокой степенью промотирования атомами никеля[1].
[1] Дополнительные материалы доступны в электронном виде по DOI статьи: 10.31857/S0028242124050054



Альдольная конденсация фурфурола и циклогексанона с использованием нанесенных Na–MgAl-катализаторов
Abstract
Синтезированы Na–MgAl-катализаторы с мольным соотношением MgO : γ-Al2O3 в диапазоне 0.15–0.68. Полученные образцы исследованы методами низкотемпературной адсорбции азота, рентгено-флуоресцентного анализа, термопрограммируемой десорбции CO2. Каталитические свойства исследованы в альдольной конденсации фурфурола и циклогексанона при температурах 30–120°C, мольном соотношении фурфурол : циклогексанон 1.25 : 1. Установлено, что катализатор с соотношением MgO : Al2O3 = 0.25 наиболее активен среди исследованных образцов, что объясняется оптимальным соотношением основных активных центров на поверхности материала.



Влияние аниона аммиачного комплекса серебра на активность сформированных in situ Ag/TiO2-катализаторов
Abstract
В данной работе изучено влияние исходных комплексов серебра на активность полученных фотокатализаторов Ag/TiO2 в процессе газофазного фотоокисления ацетона. Физико-химические свойства катализаторов были исследованы методами РФЭС, РФА и РЭМ. Методом РФЭС показано, что серебро находится в металлическом состоянии. Наибольшей активностью в реакции фотокаталитического окисления ацетона обладал катализатор, полученный в присутствии фторид аниона. Увеличение количества серебра в катализаторе с 0.1 до 0.5 ат.% приводит к снижению активности, что обусловлено поглощением света наночастицами серебра на поверхности фотокатализатора.



Конденсация циклогексанона с 2-метилфураном в присутствии модифицированных сульфогруппами пористых ароматических каркасов
Abstract
Модифицированные сульфогруппами пористые ароматические каркасы исследованы в качестве катализаторов конденсации циклогексанона с 2-метилфураном. Количественный выход целевого продукта — 1,1-бис(5-метил-2-фурил)циклогексана — достигается при температуре 60°С, соотношении 2-метилфуран: циклогексанол = 2 за 4 ч. Катализатор может быть использован многократно без дополнительной регенерации.


